LIETUVOS RESPUBLIKOS SVEIKATOS APSAUGOS MINISTRO

 

Į S A K Y M A S

DĖL TECHNINIO REGLAMENTO PATVIRTINIMO

 

2001 m. gegužės 2 d. Nr. 279

Vilnius

 

Vykdydamas Lietuvos Respublikos Vyriausybės 2000 m. gruodžio 22 d. nutarimu Nr. 1486 „Dėl Lietuvos Respublikos derybinių pozicijų derybose dėl narystės Europos Sąjungoje patvirtinimo“ (Žin., 2000, Nr. 111-3592) patvirtintos Lietuvos Respublikos derybinės pozicijos „Laisvas prekių judėjimas“ (1 derybinis skyrius) IV skyriaus „Sektorinė dalis“ 9 skirsnio „Kosmetika“ nuostatas,

Tvirtinu Laisvojo formaldehido identifikavimo ir jo kiekio nustatymo kosmetikos gaminiuose fotometriniu metodu techninį reglamentą (pridedama).

 

 

SOCIALINĖS APSAUGOS IR DARBO MINISTRĖ,

L. E. SVEIKATOS APSAUGOS MINISTRO PAREIGAS                   VILIJA BLINKEVIČIŪTĖ

______________

PATVIRTINTA

sveikatos apsaugos ministro

2001 m. gegužės 2 d. įsakymu Nr. 279

 

Laisvojo formaldehido identifikavimo ir jo kiekio nustatymo kosmetikos gaminiuose fotometRINIU METODU techninis reglamentas

 

I. Taikymo sritis

 

1. Šiame techniniame reglamente patvirtinti laisvojo formaldehido identifikavimo kosmetikos gaminiuose metodas ir laisvojo formaldehido kiekio nustatymo kosmetikos gaminiuose fotometrinis metodas. Šie metodai taikomi laisvajam formaldehidui identifikuoti ir jo kiekiui nustatyti kosmetikos gaminiuose, kurie gerai maišosi su vandeniu, ir kai formaldehidas naudojamas vienas arba su kitais konservantais, ne formaldehido dariniais.

2. Šis techninis reglamentas privalomas kiekvienam juridiniam ir fiziniam asmeniui, atliekančiam formaldehido identifikavimą ir jo kiekio nustatymą kosmetikos gaminiuose fotometriniu metodu naudojant 2,4-pentandioną.

 

II. NORMINĖS Nuorodos

 

3. Šiame techniniame reglamente pateiktos nuorodos į tokius dokumentus:

3.1. Lietuvos Respublikos metrologijos įstatymas (Žin.,1996, Nr. 74-1768).

3.2. LST EN ISO 3696 Analizės vanduo. Apibūdinimas ir bandymo metodai.

3.3. HN 62 Draudžiamos ir ribojamos medžiagos kosmetikos priemonėms gaminti.

3.4. LST ISO 3534 Statistika. Terminai ir apibrėžimai, simboliai. 1 dalis. Tikimybių ir bendrieji statistikos terminai.

3.5. Europos farmakopėja, 1980 m. 2 leidimas (I-VII-I-I dalys).

 

III. Laisvojo formaldehido identifikavimo METODO ESMĖ

 

4. Laisvasis ir susijungęs formaldehidas sieros rūgšties terpėje nudažo bespalvį tretinių aminų tirpalą (Šifo reagentas) rožine ar violetine spalva.

 

IV. Reagentai

 

5. Visų žemiau išvardytų reagentų kvalifikacija turi būti „analitiškai grynas“, vanduo, naudojamas analizei – demineralizuotas, 3 kokybės lygio pagal 3.2 p.

5.1. Fuksinas, Cheminių medžiagų santrumpų tarnybos (Chemical Abstracts Service) suteiktas registracijos numeris (toliau – CAS Nr.) – 632-99-5.

5.2. 98% natrio sulfitas, CAS Nr. 7757-83-7.

5.3. 37% druskos rūgštis, CAS Nr. 7647-01-0.

5.4. 95–98% sieros rūgštis, CAS Nr. 7664-93-9, žaliava 1 mol/l tirpalui paruošti.

5.5. Šifo reagentas. Jo paruošimas:

Laboratorinėje stiklinėje pasverti (100,0±0,1) mg fuksino (5.1 p.) ir ištirpinti (75,00±0,01) ml (80±1)0C temperatūros vandenyje. Atšaldžius įdėti (2,500±0,001) g natrio sulfito (5.2 p.) ir praskiesti vandeniu iki 100 ml.

Paruoštas Šifo reagentas tinka naudoti dvi savaites, laikant kambario temperatūroje.

 

V. Identifikavimo procedūra

 

6. Pasverti tiriamojo bandinio (2,000±0,001) g 10 ml laboratorinėje stiklinėje.

Pastaba. Bandinio atrinkimas įforminamas pagal Sveikatos apsaugos ministerijos patvirtintą formą Nr. 337/a.

Įlašinti du lašus sieros rūgšties (5.4 p.) ir (2,00±0,01) ml Šifo reagento (5.5 p.). Tirpalas turi būti bespalvis. Gerai sumaišyti tirpalą ir palikti 18-20 °C temperatūroje (5,0±0,5) min.

7. Jeigu per 5 minutes tirpalas nusidažo rožine ar violetine spalva, vadinasi, mėginyje formaldehido yra daugiau nei 0,01% ir jo kiekis turi būti nustatomas fotometriniu metodu.

 

VI. laisvojo formaldehido KIEKIO nustatymo, naudojant 2,4-pentandioną, fotometriniu metodu esmė

 

8. Esant amonio acetatui, formaldehidas reaguoja su 2,4-pentandionu, sudarydamas 3,5-diacetilo–1,4-dihidrolutidiną. Šis junginys ekstrahuojamas 1-butanoliu ir ekstrakto absorbcija yra matuojama 410 nm bangos ilgyje.

 

VII. Reagentai

 

9. Visų žemiau išvardytų reagentų kvalifikacija turi būti „analitiškai grynas“, vanduo, naudojamas analizei – demineralizuotas, 3 kokybės lygio pagal 3.2 p.

9.1. 97% bevandenis amonio acetatas, CAS Nr. 631-61-8.

9.2. 99,7% acto rūgštis, CAS Nr. 64-19-7.

9.3. Distiliuotas sumažintu slėgiu (25 mm Hg, 25°C), 99% 2,4-pentandionas, CAS Nr. 123-54-6, jo absorbcija 410 nm bangos ilgyje neturi viršyti foninės vertės. Tinka naudoti 24 val.

9.4. 99,5% 1-butanolis, CAS Nr. 71-36-3.

9.5. 37% druskos rūgštis, CAS Nr. 7647-01-0, žaliava 1 mol/l tirpalui paruošti.

9.6. 37% druskos rūgštis, CAS Nr. 7647-01-0, žaliava 0,1 mol/l tirpalui paruošti.

9.7. 1 mol/l natrio hidroksidas, CAS Nr. 1310-73-2.

9.8. Paruoštas pagal Europos farmakopėją (3.5 p.) krakmolo tirpalas, 1g/50ml vandens, CAS Nr. 9005-25-8. Tinka naudoti 24 val.

9.9. 37% formaldehidas, CAS Nr. 50-00-0.

9.10. 0,05mol/l etaloninis jodo tirpalas, CAS Nr. 7553-56-2.

9.11. 0,1mol/l etaloninis natrio tiosulfato tirpalas, CAS Nr. 10102-17-7.

9.12. 2,4-pentandiono reagentas. Jo paruošimas:

1000 ml matavimo kolboje ištirpinti:

1) (150,000±0,001) g amonio acetato (9.1 p.),

2) (2,00±0,01) ml 2,4-pentandiono (9.3 p.);

3) (3,00±0,01) ml acto rūgšties (9.2 p.).

Gautą tirpalą praskiesti vandeniu iki 1000 ml (tirpalo pH = 6,4±0,2, kai temperatūra (20±1) °C). Tinka naudoti 24 val.

9.13. Reagentas (9.12 p.) be 2,4-pentandiono.

9.14. Formaldehido titruotasis tirpalas. Jo paruošimas:

Supilti (5,000±0,001) g formaldehido (9.9 p.) į 1000 ml matavimo kolbą ir praskiesti vandeniu iki žymės. Nustatyti šio tirpalo koncentraciją tokiu būdu:

(10,00±0,01) ml paruošto formaldehido titruotojo tirpalo (9.14 p.), pripilti (25,00±0,01) ml etaloninio titruotojo jodo tirpalo (9.10 p.) ir (10,00±0,01) ml natrio hidroksido (9.7 p.) tirpalo; palikti iki (5,0±0,5) min; parūgštinti tirpalą (11,00±0,01) ml druskos rūgšties (9.5 p.) ir nustatyti jodo perteklių etaloninio titruotojo natrio tiosulfato tirpalu (9.11 p.), naudojant krakmolo tirpalą (9.8 p.) kaip indikatorių.

Sunaudotas 1ml 0,05 M jodo (9.10 p.) atitinka 1,5 mg formaldehido.

Apskaičiuoti formaldehido titruotojo tirpalo tikslią formaldehido koncentraciją (u = 1%, čia: u – matavimo neapibrėžtis).

9.15. Formaldehido darbinis etaloninis tirpalas. Jo paruošimas:

Formaldehido titruotąjį tirpalą praskiesti vandeniu tiek, kad formaldehido koncentracija tirpale būtų 100 μg/ml, po to dar kartą praskiesti vandeniu 1→100. 1ml šio tirpalo turi apie 1 μg formaldehido

 

VIII. ĮRANGA IR Prietaisai

 

10. Laisvojo formaldehido kiekiui nustatyti kosmetikos gaminiuose naudojamų laboratorijos matavimo priemonių valstybinė metrologinė kontrolė atliekama pagal 3.1 p., o laboratorijos ne matavimo priemonių priežiūra vykdoma pagal gamintojų nurodymus.

 

IX. Laisvojo Formaldehido kiekio nustatymo procedūra

 

11. Mėginio paruošimas

Į 100 ml kolbą 0,001g tikslumu pasverti tiriamojo bandinio kiekį (g), kuris turėtų apie 150 μg formaldehido. Praskiesti vandeniu iki 100 ml ir sukratyti (toliau – S tirpalas).

Pastaba. Bandinio atrinkimas įforminamas pagal Sveikatos apsaugos ministerijos patvirtintą formą Nr. 337/a.

Patikrinti S tirpalo pH (pH turi būti = 6; priešingu atveju parūgštinti druskos rūgštimi (9.5 p.).

Į 50 ml Erlenmejerio (kūginę) kolbą įpilti:

1) (10,00±0,01) ml S tirpalo, kurio pH=6,0.

2) (5,00±0,01) ml 2,4-pentandiono reagento (9.12 p.).

Skiesti demineralizuotu vandeniu iki 30 ml bendro tūrio.

12. Darbinio etaloninio tirpalo paruošimas

Nustatant mėginio optinį tankį paklaidos galima išvengti naudojant etaloninį palyginamąjį tirpalą.

Į 50 ml Erlenmejerio (kūginę) kolbą įpilti:

1) (10,00±0,01) ml S tirpalo, kurio pH=6,0.

2) (5,00±0,01) ml reagento (9.13. p.).

Skiesti demineralizuotu vandeniu iki 30 ml bendro tūrio.

13. Tuščiojo mėginio paruošimas

Į 50 ml Erlenmejerio (kūginę) kolbą įpilti (5,00±0,01) ml 2,4-pentandiono reagento (9.12 p.).

Skiesti demineralizuotu vandeniu iki 30 ml bendro tūrio.

14. Formaldehido kiekio nustatymas

Suplakti paruoštus mišinius (11, 12, 13 punktai). Erlenmejerio (kūgines) kolbas šildyti (60±1) 0C temperatūros vandens vonioje (10±1) min., po to apie 2 minutes vėsinti vonioje su ledu.

Mišinius perpilti į 50 arba 100 mililitrų dalomuosius piltuvėlius, kuriuose įpilta po (10,00±0,01) ml 1-butanolio (9.4 p.). Praplauti kiekvieną kolbą 3-5 ml vandens. Mišinius energingai plakti 0,5-1,0 min. ir po to leisti mišiniams išsisluoksniuoti.

1-butanolio frakciją nufiltruoti į kiuvetę per fazių atskyrimo filtrą arba centrifuguoti (santykinė sedementacijos jėga g=3000, 5 min.).

Išmatuoti mėginio (11 p.) ekstrakto absorbciją A1 410 nm bangos ilgyje, darbinio etaloninio tirpalo (12 p.) atžvilgiu.

Analogiškai pamatuoti tuščiojo mėginio ekstrakto (13 p.) absorbciją A2 1-butanolio (9.4 p.) atžvilgiu.

Pastaba. Visos šios procedūros turi būti atlikti per 25 minutes nuo to momento, kai Erlenmejerio (kūginės) kolbos yra įdedamos šildyti į (60±1)0C temperatūros vandens vonią.

14.1. Kalibracinės kreivės sudarymas

Į 50 ml Erlenmejerio (kūginę) kolbą įpilti:

1) (5,00±0,01) ml formaldehido etaloninio tirpalo (9.15 p.),

2) (5,00±0,01) ml 2,4-pentandiono reagento (9.12 p.).

Skiesti demineralizuotu vandeniu iki 30 ml bendro tūrio. Atlikti procedūras, aprašytas 14 p., ir išmatuoti ekstrakto absorbciją 1-butanolio (9.4 p.) atžvilgiu.

Pakartoti procedūrą su 10, 15, 20, ir 25 mililitrais darbinio etaloninio tirpalo (9.5 p.).

Kalibracinės kreivės nulinė vertė nustatoma matuojant tuščiojo mėginio ekstrakto (13 p.) absorbciją A2 1-butanolio (9.4 p.) atžvilgiu.

Kalibracinė kreivė sudaroma atimant gautą nulinę vertę iš kiekvienos absorbcijos vertės, gautos pagal 14.1 punkto reikalavimus. Beer’o dėsnis galioja, kai formaldehido kiekis ne didesnis kaip 30 μg.

 

X. Analizės rezultatų apskaičiavimas

 

15. Atimti A2 iš A1 ir pagal sudarytą kalibracijos kreivę surasti formaldehido kiekį C, mikrogramais, mėginyje.

16. Apskaičiuoti formaldehido kiekį mėginyje procentais pagal formulę:

čia:

FK – formaldehido kiekis procentais,

m – bandinio masė gramais,

C – formaldehido kiekis pagal kalibracijos kreivę mikrogramais.

17. Kartojimas

Taikant kolorimetrinį formaldehido kiekio nustatymo būdą pagal 2,4-pentandioną 0,2 % formaldehido kiekiui, kartojant to paties mėginio matavimą, matavimo verčių skirtumas negali būti didesnis kaip 0,005 %.

18. Laisvojo formaldehido kiekiai kosmetikos gaminiuose turi atitikti teisės aktuose nustatytus kiekius. Jei neženklintame kosmetikos gaminyje formaldehido kiekis sudaro 0,05 – 0,2 %, o ženklintame kosmetikos gaminyje jo kiekis yra didesnis kaip 0,2 %, tokiais atvejais privaloma taikyti formaldehido kiekio nustatymą chromatografiniu būdu.

 

XI. Techninio reglamento rengimo šaltiniai

 

19. Tarybos direktyva 82/434/EEB dėl valstybių narių, susijusių su analizės metodais, būtinais kosmetikos produktų sudėties patikrinimo, įstatymų derinimo.

20. Tarybos direktyva 90/207/EEB dėl valstybių narių įstatymų, susijusių su analizės metodais, būtinais kosmetikos produktų sudėčiai patikrinti, derinimo.

______________